即使在电解质溶液中未添加电活性物质的情况下，电极间仍存在微小电流，但不会呈现明显特征。这种背景电流也被称为电容电流、双层电流或非法拉第电流，其强度与扫描速率呈线性关系（详见下文）。在引入分析物前，进行背景扫描对于检验电解池各组分的状态及量化电容电流具有重要意义。
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对于自由扩散的分析物，他的电流响应应该与 与 呈线性变化。如果不是这样：要么他是电化学准可逆过程要么电子转移可能是通过表面吸附的分子进行。检查峰间距可以区分两者。如果是电化学准可逆过程，峰间距随扫描速率而变化，而对于表面吸附物质，则观察不到峰间距。
因电化学反应主要发生在工作电极表面，所以电极表面必须保持高度洁净，且其有效表面积必须准确已知。电极抛光的具体流程随电极材料而异，不同实验室也可能采用不同的操作规程。对于玻璃碳电极或铂电极，通常通过机械抛光来获得清洁的电极表面。随后，需在超纯水中进行超声清洗以去除残留微粒。对于导电玻璃一般会采用超纯水超声，乙醇，丙酮等冲洗。此外，通常还需要在简单电解质溶液中进行多次循环伏安扫描，扫描范围应覆盖较宽电位窗口，以清除抛光过程中残留的吸附物质。重复上述步骤，直至连续扫描曲线重叠且无杂质峰出现。这一过程通常被称为电极"活化"或"预处理"。
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电化学是探究电子转移反应的有力工具，它将电子迁移过程与化学变化联系起来。在无机化学中，所产生的化学变化通常是金属配合物的氧化或还原。
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在电化学研究中广泛采用的三电极体系由工作电极、对电极和参比电极组成。在工作电极与对电极之间形成电流回路的同时，参比电极用于精确测量工作电极相对于参比电极上稳定参比反应的电位。
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